JUNIO 1997 La prueba consta de dos partes. En la primera parte se propone un conjunto de cinco cuestiones de las que el alumno resolverá únicamente tres. La segunda parte consiste en dos opciones de problemas, A y B. Cada una de ellas consta de dos problemas; el alumno podrá optar por una de las opciones y resolver los dos problemas planteados en ella, sin que pueda elegir un problema de cada opción. Cada cuestión o problema puntuará sobre un máximo de dos puntos. No se contestará ninguna pregunta en este impreso TIEMPO: una hora y treinta minutos

PRIMERA PARTE 1ª a) De las siguientes secuencias de iones, razone cuál se corresponde con la ordenación en función de sus radios iónicos: Li+ < Be2+ < N3- < F Be2+ < Li + < F- < N3-; (I) (II) b) Ordene de mayor a menor los radios de los elementos que proceden. 2ª Explique: Si las estructuras de Lewis justifican la forma geométrica de las moléculas o si esta se debe determinar experimentalmente para poder proponer la representación correcta b) Si cada molécula se representa en todos los casos por una única fórmula estructural c) Representar las estructuras de Lewis de las siguientes especies: H2O y NO3. d) ¿Justifican las representaciones de las moléculas anteriores la estabilidad de las mismas? a)

3ª Dadas tres reacciones espontáneas cualquiera. Razone: a) Cual es el signo de ∆G para cada una. b) Qué datos serían precisos conocer para saber si al producirse las reacciones, aumenta el grado de desorden y cuál de ellas transcurriría a mayor velocidad. 4ª Dadas las siguientes estructuras poliméricas:

Policloruro de vinilo; Teflón (tetrafluoretileno); Cloropreno (neopreno); Silicona y poliéster. a) Asocie cada una de ellas con su nombre y escriba cuáles son polímeros elastómeros y cuales termoplásticos. b) Enumerar, al menos un uso domestico o industrial de cada una de ellas c) Señale al menos dos polímeros cuyo mecanismo de polimerización sea por adición. 5ª El esquema de obtención industrial del ácido nítrico puede resumirse en las siguientes etapas: ∆H = −903,7 Kj I) 4NH3 + 5O2 ↔ 4NO + 6H2O ∆H = −113,36 Kj II) 2NO + O2 ↔ 2NO2 III) 3NO2 + H2O ↔ 2HNO3 + NO

a) b) c) d)

Escriba los números de oxidación del nitrógeno en cada uno de los compuestos. Explique qué tipo de reacción redox se produce en cada una de las etapas del proceso. Cómo afectaría un aumento de presión y de temperatura en los equilibrios I y II. Observe el esquema adjunto y razone si las etapas I y II se realizan a diferentes temperaturas.

SEGUNDA PARTE OPCIÓN A 1ª La constante de equilibrio de la reacción: N2O4↔ 2NO2 vale 0,671 a 45ºC. Calcule la presión total en el equilibrio de un recipiente que se ha llenado con N2O4 A 10 atmósferas y a dicha temperatura. Datos: R = 0,082 atm.1.mol−1.K−1 2ª Calcule: a) El pH de una disolución 0,2 M de ácido fórmico (ácido metanoíco) cuya Ka = 10 −4 b) El pH y el grado de disociación del ácido fórmico cuando a 40 ml de dicha disolución se le añaden 10 ml de ácido nítrico 0,05 M

OPCIÓN B 1ª Dados los equilibrios: KMnO4 + FeCl2 + HCl ↔ MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O KMnO4 + SnCl2 + HCl↔ MnCl2 + SnCl4 + KCl + H2O a) Ajuste ambas reacciones y justifique si están desplazadas a la derecha b) Calcule el volumen de KMnO4 0,1 M necesario para oxidar el Fe+2 y el Sn2+ contenidos en 10 g de una muestra que contiene partes iguales en peso de sus cloruros. Datos: E0 ( MnO4 / Mn2+ ) = 1,56; E0 (Fe3+ / Fe2+ ) = 0,77; E0 (Sn4+ / Sn2+ ) = 0,13 2ª A una muestra de un hidrocarburo lineal C4H2 (A) se le adiciona hidrógeno. Calcule el volumen de hidrógeno medido a 700 mm Hg de presión y a una temperatura de 50ºC que habría reaccionado si el producto obtenido fuese C4H6 (B) b) Calcule cuantos moles de ácido bromhídrico habría que añadir al C4H6 obtenido para que desaparezcan totalmente los dobles enlaces ( C ) c) Formule y nombre los productos A, B y C y escriba las reacciones que tienen lugar en los apartados a) y b) Datos: Masas atómicas C = 12; H = 1 a)