ISOMERIA CIS-TRANS EN LOS ACIDOS GRASOS Los enlaces dobles dan lugar a la aparicion de isomeros geométricos cis y trans, que se diferencian por la orientacion de los atomos de H con respecto al doble enlace: en el isomero cis se situan en el mismo lado y en el trans en lados opuestos. Esta disposicion provocara un codo en el doble enlace si el isomero es cis y dara lugar a una conformación lineal del isómero trans. Los acidos grasos naturales tienen, generalmente, la configuración cis. acido cis-9-octadecenoico (Acido Oleico)

acido trans-9-octadecenoico (Acido Elaidico)

OBTENCION DE ESTERES: REACCION DE ESTERIFICACION

Los lipidos saponificables son esteres de acidos grasos y alcoholes (glicerina, esfingosina, etc). La formacion de estos lipidos tiene lugar mediante reacciones de esterificacion, en las que se forma un enlace ester, desprendiendose agua, al reaccionar los grupos carboxilo e hidroxilo del acido y el alcohol, respectivamente.

ACILGLICERIDOS O GRASAS

Son esteres de la glicerina con acidos grasos : monoacil; diacil o triacilgliceridos AG Iguales(simples) o distintos (triacilgliceridos mixtos). Son moleculas hidrofobicas ya que no contienen grupos polares o con carga, por lo que se denominan tambien grasas neutras(grasas de reserva en animales y plantas). SEBOS: contienen ácidos grasos saturados; solidos blancos y grasos a temperatura ambiente. ACEITE: contienen tres ácidos grasos insaturados son liquidos a temperatura ambiente. MANTECA: mezcla de ácidos grasos saturados e insaturados.

TRIGLICERIDOS SOLIDOS Y LIQUIDOS A TEMPERATURA AMBIENTE

Oxidación 1. Por acción del O2 del aire los ácidos grasos insaturados se oxidan fprmando peróxidos (enranciamiento).

Halogenación 1. Los halogenos se adicionan al doble enlace (generalmente el iodo) formando derivados halogenados

TRIACILGLICERIDOS Y CERAS EN EL ORGANO ESPERMACETI Palmitato de cetilo (cera de espermaceti)

FOSFOGLICERIDOS ( II )

ESTRUCTURA ANFIPATICA DE LOS FOSFOGLICERIDOS

Los fosfogliceridos poseen naturaleza anfipatica, distinguiendose en ellos una parte hidrofilica o cabeza polar, con una carga negativa en el grupo fosfato y, generalmente, una o mas cargas electricas aportadas por la molecula hidrofilica unida al fosfato, y dos colas hidrofobicas, no polares, representadas por los dos acidos grasos (saturado e insaturado).

ESFINGOLIPIDOS ( I ) Son tambien lipidos de membrana que contienen en lugar de glicerina un aminoalcohol insaturado de cadena larga (18 carbonos) denominado “esfingosina”.

Todos los esfingolipidos derivan de un compuesto precursor denominado “ceramida” o “ceramido”, que resulta de la union por enlace amida entre el grupo amino de la esfingosina y el carboxilo de un acido graso. El compuesto resultante recuerda en su estructura quimica a las ceras (acido graso y alcohol de cadena larga), pero en lugar de enlace ester presenta un enlace amida; de ahi el nombre de Ceramida que reciben este tipo de compuestos.

GLUCOESFINGOLIPIDOS: CEREBROSIDOS Y GANGLIOSIDOS

ESTEROIDES

Son lipidos complejos derivados del anillo tetraciclico ciclopentanoperhidrofenantreno”, formado por tres anillos de ciclohexano unidos de forma no lineal a un ciclopentano. Esta estructura puede presentar diversos grados de deshidrogenacion (con aparicion de dobles enlaces) y puede presentar diversas cadenas laterales y grupos funcionales dando lugar a los distintos tipos de esteroides.

En los animales, el principal esterol es el “Colesterol” , componente importante de las membranas celulares y de las lipoproteínas del plasma. A la derecha se representa una molécula de colesterol, en la que se observa su estructura anfipática, con una pequeña cabeza polar (grupo -OH) y una parte no polar con el núcleo esteroide rígido y la cadena hidrocarbonada lateral.

HORMONAS ESTEROIDES: SEXUALES Y CORTICOADRENALES Las hormonas sexuales se producen en los testiculos y los ovarios y son las responsables de mantener la integridad anatomica y funcional del aparato reproductor, desarrollar y conservar los caracteres sexuales secundarios; desempenan un papel importante en la activacion general del metabolismo y, en el caso de las hormonas femeninas, intervienen directamente en el proceso de la reproduccion, regulando el ciclo ovarico y preparando las glandulas mamarias para desencadenar la secrecion lactea. Las hormonas corticoadrenales, los corticoides, se clasifican segun su funcion en dos grupos: -glucocorticoides: influyen sobre el metabolismo de los glucidos, aumentando la glucemia. -mineralocorticoides: regulan el metabolismo mineral, especialmente de sodio y potasio.

COMPORTAMIENTO DE LOS LIPIDOS ANFIPATICOS EN MEDIO ACUOSO (I) Los lipidos de membrana son anfipaticos y se denominan tambien “lipidos polares”, para diferenciarlos de los triacilgliceridos y ceras que se denominan lipidos neutros. En los sistemas acuosos los lipidos polares se dispersan espontaneamente formando micelas, con las colas no polares ocultas del agua y las cabezas polares expuestas a ella. Tambien pueden extenderse sobre la superficie del agua, formando una capa de una molecula de espesor, denominada monocapa (a). Ademas, los lipidos polares pueden formar tambien espontaneamente bicapas (b) separando dos compartimentos acuosos, disponiendo las colas no polares hacia el interior de la bicapa y las cabezas hidrofilicas hacia la fase acuosa, formando estructuras fluidas y muy flexibles que se pueden cerrar para formar vesiculas con agua en su interior llamadas liposomas (c).

COMPORTAMIENTO DE LOS LIPIDOS ANFIPATICOS EN MEDIO ACUOSO (I) La formacion de micelas esta favorecida si las unidades lipidicas individuales tienen forma de cuna, con el area de la seccion transversal de la cabeza mayor que la de la cadena no polar hidrocarbonada, como sucede con los acidos grasos libres. Por el contrario, cuando las areas transversales de la cabeza y de las cadenas hidrocarbonadas son similares, como sucede con los fosfogliceridos y los esfingolipidos,las unidades lipidicas tienen forma cilindrica, lo que favorece la formacion de bicapas y liposomas.

Trabajo Práctico N° 6

LIPIDOS Objetivos     

Realizar la hidrólisis alcalina de un aceite Caracterizar los productos de la saponificación Extraer lípidos de muestras de origen animal y vegetal Identificar la presencia de esteroles Cuantificar colesterol en suero humano

 Desarrollar habilidades en el manejo del instrumental de laboratorio y las diferentes técnicas utilizadas, en la interpretación de los resultados y elaboración de conclusiones y en la expresión escrita (informe)

 Desarrollar actitudes de trabajo en equipo  Demostrar autonomía en la ejecución del práctico de laboratorio